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  例如(rú),苯胺(àn),6个C的P轨(guǐ)道,每(měi)个含有一个电子,1个N的P轨(guǐ)道(dào),含有两(liǎng)个电子(N原(yuán)子有5个电子,一个(gè)和C成键(jiàn),两(liǎng)个分别和两个H成键,剩(shèng)余的(de)一对在(zài)P规定中(zhōng)),所以共轭π键中一共有6*1+1*2=8个电子。

  大π键(由叫共(gòng)轭(è)π键(jiàn),或离域π键)的形成(chéng)有(yǒu)个特点,就是多个分子都是SP2杂化(SP2简并轨道形(xíng)成构成(chéng)分子(zi)的σ骨(gǔ)架,由剩余的(de)P轨道形成共轭π键)。

  要(yào)判(pàn)断大π键(jiàn)个数,就要(yào)先(xiān)判断每(měi)个原子的杂(zá)化类型,同(tóng)一个区域如(rú)果都是SP2杂化(如苯,萘(nài),分子内的(de)原子(zi)基本都是SP2杂化,所以(yǐ)是同一共轭(è)体系),则组(zǔ)成一个大(dà)π键(jiàn),入(rù)中间有中断就另算(如(rú)C6H5-CH2-C6H5,中间的(de)亚(yà)甲基是(shì)SP3杂化(huà),共轭体系断(duàn)掉(diào)了,所以(yǐ)就有两个共轭π键)。

大(dà)π键电子数简(jiǎn)便算(suàn)法

  大π键电子数简(jiǎn)便(biàn)算法(fǎ):大π键的电(diàn)子数等(děng)于成键的所有P轨道(dào)电(diàn)子数的总和。

   

  在多原子(zi)分子中如有相互平行的(de)p轨道,它们连贯重叠在一起构成一(yī)个整体,p电子在多个原子(zi)间运(yùn)动形(xíng)成π型化(huà)学键(jiàn),这种(zhǒng)不局限(xiàn)在两个(gè)原子之间的(de)π键(jiàn)称为离域π键(jiàn),或共轭大π键,简(jiǎn)称(chēng)大π键。

   

  形成(chéng)条件:

  ①这些原(yuán)子多数(shù)处于同一(yī)平面上(shàng);

  ②这些原(yuán)子有相互平行的p轨道;

  ③p轨道上的电(diàn)子总(zǒng)数小(xiǎo)于p轨道数的2倍。

  大π键(jiàn)是3个或3个以上原(yuán)子彼此(cǐ)平行的p轨道从侧面(miàn)相互(hù)重叠形(xíng)成的π键(jiàn)。

  通常指芳香环的成环(huán)碳原(yuán)子各以一个(gè)未(wèi)杂化(huà)的2p轨道,彼此侧向重叠(dié)而形成的一(yī)种封闭共(gòng)轭π键。

  在苯(běn)分子(zi)中,六个(gè)碳(tàn)原(yuán)子和六个氢原子完全相同,且实(shí)验(yàn)表明(míng)苯分子中(zhōng)的六个(gè)碳碳键也(yě)完全相同。

  杂化(huà)轨道理论认为(wèi),苯分子中的每个碳原子都采取sp2杂(zá)化, 3个(gè)杂化轨道有(yǒu)2个形成碳碳σ键(jiàn),另(lìng)一个与氢(qīng)原子(zi)形(xíng)成(chéng)σ键;

  每(měi)个(gè)碳(tàn)原子中, 还有一个(gè)未杂(zá)化的p轨道,这6个p轨(guǐ)道一(yī)起形成(chéng)π键,由于苯分子(zi)中(zhōng)的π键是(shì)多个原(yuán)子形成的(de),一般称为大(dà)π键。

  处在p键上(shàng)的电子不再(zài)只属于一个原子所有,而是在整个(gè)大π键上(shàng)运动(dòng)是离慎码域(yù)的,因此又(yòu)称为离(lí)域π键。

  含有(yǒu)大π键(jiàn)的(de)分子很多,如BF3、CO32-、NO2、1,3-丁二烯、苯(běn)酚、萘(nài)等(děng)分子中都(dōu)含(hán)有大π键闷高。

  离(lí)域π键用符号Pnm表(biǎo)示(shì), n是形成π键的(de)原子数, m是p电子的总(zǒng)数, 例(lì)如丁二烯是P44离域π键;萘分子(zi)是P1010离域(yù)蚂(mǎ)孝尺π键。

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